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.4丙酮碘化反应速率方程的确定
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一、实验目的
（１） 掌握用孤立法确定反应级数的原理和方法。
（２） 建立丙酮碘化反应的速率方程，测定其反应速率常数。
（３） 掌握分光光度计的使用方法。
二、实验原理
在酸性溶液中，丙酮卤化反应是一个复杂反应，其反应式为：
CCH3OCH3+X2H+CCH3OCH2X+X-+H+
式中：X2为卤素。
实验表明，该反应的反应速率几乎与卤素的种类及其浓度无关（即反应分级数近似为0），而与丙酮及氢离子的浓度有关。
以碘为例，该反应的速率方程应为：
-dc丙dt=-dc碘dt=kcx丙cy酸cz碘（1）
式中：指数x、y、z分别为丙酮、氢离子和碘的反应分级数；k为反应速率常数。
将（1）式取对数，得：
lg-dc碘dt=lgk+xlgc丙+ylgc酸+zlgc碘（2）
在丙酮、酸、碘三种物质的反应体系中，固定其中两种物质的起始浓度，改变第三种物质的起始浓度，测定其反应速率。
在这种情况下，反应速率只是第三种物质浓度的函数。
以反应速率的对数值对该组分浓度的对数值lgc作图，应为一直线，直线的斜率即为对该物质的反应分级数。
更换改变起始浓度的物质，就可以测定对应物质的反应分级数，这种方法称为孤立法。
碘在可见光区有一个很宽的吸收带，而在这个吸收带中酸和丙酮没有明显的吸收。
所以，可采用分光光度法来测定反应过程中碘浓度随时间的变化关系，即反应速率。
根据比尔（Beer）定律：
lgT=lgII0=-abc碘（3）
式中：T为透光率；I和I0分别为某一波长光线通过待测溶液和空白溶液后的光强；a为吸光系数；b为样品池光径长度。
从（3）式可见，透光率的对数lgT是c碘的函数，而c碘又是反应时间t的函数，即
lgT=f[c碘（t）]（4）
那么，由（3）式可得：
dlgTdt=dlgTdc碘·dc碘dt=-abdc碘dt（5）
对（5）式取对数，得：
lgdlgTdt=lg-dc碘dt+lg（ab）（6）
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