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湘军对天京的围攻日益紧迫，他们从东门到北门沿城墙挖掘地道以图攻城。
尽管如此，李秀成还是指挥守城部队连续破坏了几十处地道。
到了五月，地保城也落入敌手，湘军利用猛烈的炮火掩护，逼近太平门，并继续挖掘地道进行攻击。
六月间，湘军终于通过炸塌城墙的方式冲入城内。
面对突如其来的进攻，太平军一万多人与敌人展开了殊死搏斗，一部分战士战死沙场，其余则试图在混乱中突围。
李秀成见势不妙，立即奔回朝门，将自己的战马让给了幼天王洪天贵福骑乘，并率领残部保护其逃往清凉山暂避。
经过一番周折，洪天贵福得以逃脱追捕。
而李秀成本人则换乘了一匹体力不佳的马，在初更时分假扮成清兵，试图从太平门缺口冲出。
不幸的是，由于坐骑无法快速行进，他很快便与大队人马走散，流落到了方山一带。
当地百姓曾试图帮助他脱险，但最终还是被八村村董陶大来发现并捉获，随后被交给了湘军将领萧孚泗。
李秀成被捕后，被送往曾国荃的军营。
曾国荃因为自己的兄弟曾国华曾在三河镇战役中丧生于李秀成之手，因此对其怀有深仇大恨。
他在审讯过程中摆列了刀、锥等刑具，意图将李秀成残忍地处决。
据记载，曾国荃不仅命令手下用锥子刺伤李秀成的手臂和大腿，甚至亲自上阵施以酷刑，导致后者血流如注。
即便如此，李秀成依然表现得异常坚强，他对曾国荃痛斥道：“曾九！
各扶其主，你生什么气？且兴灭无常，今天偶然得逞，就发疯了吗？”
这种坚毅的态度赢得了旁观者的敬佩。
在狱中，李秀成以惊人的毅力每天写下7000多字的自述，详细记录了自己的一生经历以及对太平天国运动的看法。
这份《李秀成自述》长达数万字，但由于种种原因，原稿卷末第74页以后的内容部分被撕去，未能完整保存下来。
据说，李鸿章在读完这部自述后也为之动容，称赞李秀成是“英雄人物”
。
然而，根据历史学家罗尔纲的研究，曾国藩可能出于邀功的目的而夸大或扭曲了一些史实，并担心清廷会对李秀成进行审讯，从而揭露不利于己方的信息，因此未经请示便擅自决定将其杀害。
此外，还有一种说法认为，李秀成曾经试图效仿三国时期的姜维诈降，并劝说曾国藩称帝反清，但这只是后来流传的一种猜测，并没有确凿证据支持。
1864年8月7日，也就是太平天国甲子十四年六月二十五日，曾国藩派候补知府李鸿裔告知仍在撰写“天朝十误”
等内容的李秀成，当天他将被处决。
面对即将到来的死亡，李秀成表现得非常从容，他对李鸿裔表示：“中堂厚德，铭刻不忘；今世已误，来生愿图报。”
傍晚时分，李秀成步赴刑场，谈笑自若，并诵读了十句绝命词，以此表达自己对太平天国事业的忠诚。
随后，他英勇就义，享年四十二岁。
李秀成死后，曾国藩下令将其尸体装入棺木安葬，同时遵照清廷旨意，将他的头颅装在小木笼里，派人沿途展示给江南地区的民众观看，以此作为警示。
：（）古代历史着名人物
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