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2甲基红离解平衡常数的测定(第1页)

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.2甲基红离解平衡常数的测定

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一、实验目的

(1) 学会用分光光度法测定溶液各组分浓度,并由此求出甲基红离解平衡常数。

(2) 掌握可见光分光光度计的原理和使用方法。

二、实验原理

1. 溶液中各组分含量的测定

分光光度法常用来进行溶液各组分含量的测定。

如果溶液中各组分的特征吸收曲线不相重叠,可在波长λ1下测定显著吸收的A物质,而在波长λ2下测定显著吸收的B物质。

如果混合物中各组分的吸收曲线相互重叠,只要符合朗伯比尔定律,便可测定其含量。

例如,常用作指示剂的甲基红是一元弱酸,它在溶液中存在离解平衡。

N+(CH3)2

NHNCO2-

酸式(红色)

N(CH3)2

NNCO2-+H+

碱式(黄色)

图26甲基红酸式(HMR)和碱式(MR-)

两组分吸收曲线

上式可简写为:

HMR(酸式)(红色)

MR-(碱式)+H+(黄色)

从上式可知,在酸性溶液中,甲基红指示剂基本上以HMR形式存在;在碱性溶液中,甲基红指示剂基本上以MR-形式存在。

可在不同波长下测定HMR和MR-的吸收光谱,以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图,可得甲基红HMR和MR-两组分的吸收曲线,如图26所示。

从图中可以看出,在波长520nm处,甲基红酸式HMR对光有最大吸收,碱式吸收较小;而在波长430nm处,甲基红碱式MR-对光有最大吸收,酸式HMR吸收较小。

同时从曲线上又可看出,在某一定波长下,甲基红溶液的吸光度等于酸式HMR和碱式MR-两者吸光度之和,对于这种含有两组分的体系来说,只要选择两个适当的波长进行两次吸光度的测定,就可以列出二元一次联立方程组,求出该体系内两组分的含量或两组分浓度之比。

例如,波长520nm、430nm时,甲基红溶液的吸光度为:

A总520=AHMR520+AMR-520(1)

A总430=AHMR430+AMR-430(2)

式(1)、(2)表示混合物在波长λ520及λ430测定的吸光度,是两种物质吸光度的简单加和。

根据朗伯比尔定律:

A=K′·c·l

式中:A为吸光度(又称光密度),即入射光强度与透射光强度之比的对数;l为比色皿的厚度;c为溶液浓度;K′为吸光系数。

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