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因此,式(1)、(2)可改写为:
A总520=K′HMR520[HMR]+K′MR-520[MR-](3)
A总430=K′HMR430[HMR]+K′MR-430[MR-](4)
式(3)[HMR]得:A总520[HMR]=K′HMR520+K′MR-520[MR-][HMR](5)
式(4)[HMR]得:A总430[HMR]=K′HMR430+K′MR-430[MR-][HMR](6)
式(5)式(6)得:A总520A总430=K′HMR-520+K′MR-520[MR-][HMR]K′HMR-430+K′MR-430[MR-][HMR]
整理简化后得:[MR-][HMR]=A总430K′HMR520-A总520K′HMR430A总520K′MR-430-A总430K′MR-520(7)
式中A总520,A总430为一定pH条件下,同时含有酸式HMR和碱式MR-的甲基红溶液在波长520nm、430nm时的吸光度,KHMR520,KHMR430,KMR-520,KMR-430,分别为在波长为520nm和430nm 时,甲基红酸式和碱式的吸光系数。
式(7)中等式右边各项均可由实验得到。
于是甲基红溶液碱式MR-和酸式HMR两组分浓度之比可由实验测定。
2. 甲基红酸式指示剂pK值的测定
根据甲基红在水中的电离平衡:
HMR(酸型)MR-(碱型)+H+
平衡常数为:
K=[H+][MR-][HMR]
令-lgK=pK,则
pK=pH-lg[MR-][HMR](8)
其中pH可用pH计测出。
将由式(7)求得的[MR-][HMR]之比值代入式(8),甲基红电离常数K值即可计算出来。
三、仪器和试剂
1. 仪器
721 型或722型分光光度计,精密pH计。
容量瓶100mL7个,烧杯50mL(烘干)6个,酸式滴定管50mL1个,酸式滴定管25mL2支,碱式滴定管25mL2支,移液管10mL2支,移液管25mL1支,量筒(50mL)1个,酸式滴定管10mL(公用)1支。
2. 试剂
甲基红(A.R.),95%酒精,0.1mol·L-1HAol·L-1Hol·L-1
NaAol·L-1NaAc。
四、实验步骤
1. 甲基红储备溶液的配制
用研钵将甲基红研细,称取1g甲基红固体溶解于500mL95%酒精中,如有少量不溶解可过滤除去。
2. 甲基红标准溶液的配制
由公用滴定管放出5mL甲基红储备液于100mL容量瓶中,用量筒加入50mL95%酒精溶液,用水稀释至刻度,摇匀。
3. 纯酸式HMR(简称A溶液)和纯碱式MR-(简称B溶液)甲基红溶液的配制
A溶液:取10.00mL甲基红标准溶液,加10.00mL0.1mol·L-1HCl,再加水稀释至100mL,此时溶液的pH大约为2,故此时的甲基红以HMR存在。
B溶液:取10.00mL甲基红标准溶液加25.00mL0.04mol·L-1NaAL,此时溶液的pH大约为8,故此时的甲基红以MR-存在。
4. 最高吸收峰的测定
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