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对于一个简单的一级反应：Ox+neRed，电极反应电流方程为：
１i=1i０expαη+λω-12（3）
式中：η为电极反应的过电位，V；i０为电极反应交换电流密度，A／cm2；α为电子转移系数。
若令iη为电极电活化控制电流，则式（3）可写为：
１i=1iNC+λω-12（4）
在未达到极限的条件下，取6个不同超电位下的一组ω-12和1i的对应值作图，并外推至ω-12为零，可以求得该电位下电极活化控制电流iNC。
若将iη两边取对数，并以α+β=1的条件代入可得：
lη＝lni０+αnFRTη（5）
以lη对η作图，由直线在η＝0处的纵坐标数值的反对数求得i０值，由直线的斜率求得α值，再从方程i０=nFK（c0O）1-α（c0R）α求得K。
（3） 极限电流与反应物浓度线性关系曲线的测定。
在传质控制的极限条件下，Levich方程为：
iL=0.62nFD23ν-16ω12c0（6）
若旋转圆盘电极的角速度ω固定，又将n、F、D和ν视为常数，则电极反应的极限电流iL与反应物的浓度c0成正比。
测定一组不同浓度下的K4Fe（）6／K3Fe（）6体系溶液的极限电流，可以做出K4Fe（）6／K3Fe（）6浓度与极限电流关系的工作曲线。
（4） 半波电位φ12的测定。
对一个氧化态和还原态均为离子形态的可逆过程，其半波电位可以用下列方程表示：
φFln（IL）c-II，φa=φ12+RTnFlnII-（IL）a（7）
因此，通过测定阳极过程或阴极过程半波电流对应的电位可以求得该氧化／还原体系的半波电位。
三、仪器和试剂
1． 仪器
CHI660A电化学工作站，电化学系统以旋转圆盘电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂片为辅助电极。
2． 试剂
不同浓度的K4Fe（）6（A.R.）和K3Fe（）6溶液（A.R.）。
四、实验步骤
1． 电化学动力学参数的测定
（１） 配制0.01mol·L-1K4Fe（ol·L-1K3Fe（）6的1mol·L-1KL置于电解槽中。
（2） 选定6个不同的转速，打开CHI660A电化学工作站的（Setup）下拉菜单，在Teique项选择Tafel Plot方法，在Parameters项内选择参数：扫描速率为10mV／s，扫描范围为－0.1～+0.5V（vs．SCE）。
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