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c=αt-α∞K反-K生=K′(αt-α∞)(8)
将(7)、(8)两式代入速率方程即得:
ln(αt-α∞)=-kt+ln(α0-α∞)(9)
由此可见,实验中只要测出α∞、αt,以ln(αt-α∞)对t作图可得一直线,从直线的斜率可求得反应速率常数k,进一步也可求算出反应的半衰期t12。
三、仪器与试剂
1. 仪器
旋光仪及附件1套,25mL移液管2支,恒温水槽1套,反应试管2支,秒表1支,台秤1台,滤纸,擦镜纸。
2.试剂
蔗糖(分析纯),HCl溶液(3mol·L-1)。
四、实验步骤
1. 仪器准备
了解旋光仪的构造、原理,掌握其使用方法(打开电源,预热5~10min,钠灯发光正常)。
调节超级恒温槽的温度在(25.0±0.1)℃。
2. 校正仪器的零点
蒸馏水为非旋光性物质,可用来校正仪器的零点(即α=0时,仪器对应的刻度)。
洗净样品管,将样品管一端盖子打开,加入蒸馏水,使**成一突出液面,然后盖上玻璃片,此时管内不应有空气泡存在,再加上橡皮垫圈,最后将螺丝帽盖旋上,使玻璃片紧贴在样品管口。
在旋紧螺丝帽盖时,不宜用力过猛,以免压碎玻璃片,也不宜旋得过紧,以免使玻片受力而产生应力致使有一定的假旋光。
用滤纸擦干样品管,再用擦镜纸将样品管两端的玻璃片擦干净。
放入旋光仪(此时若管中仍有小气泡存在,则需将气泡赶至旋光管的凸处)。
调目镜聚焦,使视野清晰;调检偏镜至三分视野暗度相等为止,记录仪器零点。
读数注意0度以下的实际旋光度(读数-180)。
3. 溶液移取与恒温
用移液管吸取20%的蔗糖溶液25mL注入一反应试管中。
再移取3mol·L-1的HCl溶液25mL注入另一反应试管中。
两支试管都置于(25.0±0.1)℃的恒温槽中恒温 10~15min。
4. αt的测定
把恒温好的HCl溶液倒入蔗糖溶液中,当HCl溶液倒出一半时开始计时(注意:秒表一经启动,勿停直至实验完毕)。
在两反应试管间来回倾倒溶液三、四次后使之均匀,迅速用反应混合液将样品管洗涤三次后,将反应混合液装满样品管。
将样品管放入恒温槽中恒温。
至5min时将样品管擦净放入旋光仪,按照规定时间(每间隔5min)测定旋光度。
测量时先将三分视场调节到等暗视场,再记录时间(注意时间要记录准确,且以旋光仪调至等暗场为准)。
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