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.1溶液吸附法测固体比表面积
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一、实验目的
(1) 用次甲基蓝水溶液吸附法测定颗粒活性炭的比表面积。
(2) 了解朗缪尔单分子层吸附理论及用溶液法测定比表面的基本原理。
二、 实验原理
在一定温度下,固体在某些溶液中的吸附与固体对气体的吸附很相似,可用朗缪尔(Langmuir)单分子层吸附方程来处理。
Langmuir吸附理论的基本假定是:固体表面是均匀的,吸附是单分子层吸附,被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力,吸附平衡是动态平衡。
根据以上假定,推导出吸附方程:
Γ=Γ∞Kc1+Kc(1)
式中:K为吸附作用的平衡常数,也称吸附系数,与吸附质、吸附剂性质及温度有关,其值愈大,则表示吸附能力愈强;Γ为平衡吸附量,1g吸附剂达吸附平衡时,吸附溶质的物质的量(mol·g-1);Γ∞为饱和吸附量,1g吸附剂的表面上盖满一层吸附质分子时所能吸附的最大量(mol·g-1);c为达到吸附平衡时,溶质在溶液本体中的平衡浓度(mol·L-1)。
将式(1)整理,得
1Γ=1Γ∞+1Γ∞K·1c(2)
以1Γ对1c作图得一直线,由此直线的斜率和截距可求得Γ∞、K以及比表面积S比。
S比=Γ∞NAA(3)
式中:NA为阿伏伽德罗常数;A为吸附质分子的截面积(m2);S比为比表面积。
活性炭是一种固体吸附剂,对染料次甲基蓝具有很大的吸附倾向。
研究表明,在一定的浓度范围内,大多数固体对次甲基蓝的吸附是单分子层吸附符合朗缪尔吸附理论。
本实验以活性炭为吸附剂,将定量的活性炭与一定量的几种不同浓度的次甲基蓝相混,在常温下振**,使其达到吸附平衡。
用分光光度计测量吸附前后次甲基蓝溶液的浓度。
从浓度的变化求出每克活性炭吸附次甲基蓝的吸附量Γ。
Γ=((4)
式中:V为吸附溶液的总体积(L);m为加入溶液的吸附剂质量(g);c和c0为平衡浓度和原始浓度(mol·L-1)。
当原始浓度过高时,会出现多分子吸附,如果平衡后的浓度过低,吸附又不能达到饱和。
因此原始浓度和平衡浓度都应选择在适当的范围。
本实验原始浓度为0.2%左右,平衡溶液浓度不小于0.1%。
次甲基蓝具有以下矩形平面结构:
NH3CH3CH3CH3+Cl-
其摩尔质量为373.9g·mol-1,假设吸附质分子在表面是直立的,A=1.52×10-18m2·分子-1。
用72型分光光度计进行测量时,次甲基蓝溶液在可见区有两个吸收峰:445nm和665nm,但在445nm处活性炭吸附对吸收峰有很大的干扰,故本实验选用的工作波长为665nm。
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