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不能测定强酸、强碱及有腐蚀性的**,也不能测定对棱镜、保温套之间的粘合剂有溶解性的**;② 每次使用完毕,应仔细认真地用丙酮或无水乙醇擦洗镜面,待晾干后垫上干净的擦镜纸,再关上棱镜;③ 仪器不能暴露于日光下,不用时应放入木箱内并置于空气流通的干燥处。
五、思考题
(1) 测定有机化合物折射率的意义是什么?
(2) 每次测定样品折射率的前后为什么要擦洗上下棱镜面?
(3) 测定折射率时有哪些因素会影响结果?
(4) 假定测得松节油的折射率为n30D=1.4710,在25℃时其折射率的近似值应是多少?
实验4旋光度的测定
一、实验目的
(1) 掌握旋光度的测定方法。
(2) 了解旋光度测定的原理和意义。
二、实验原理
比旋度(specifi)是光学活性物质特有的物理常数之一,手册、文献上多有记载。
测定旋光度可以鉴定光学活性物质的纯度和含量。
对映异构体的物理性质(如沸点、熔点、折射率等)和化学性质(非手性环境下)基本相同,只是对平面偏振光的旋光性能不同。
使偏振光振动平面向右旋转的物质称为右旋体;使偏振光振动平面向左旋转的物质称为左旋体。
当偏振光通过具有光学活性的物质时,由于光学活性物质的旋光作用,其振动方向会发生偏转,所旋转的角度α称为旋光度。
物质的旋光度除与物质的结构有关外,还与测定时所用溶液的质量浓度、溶剂、温度、旋光管长度和所用光源的波长等有关系。
因此常用比旋度[α]tλ来表示各物质在一定条件下的旋光度。
比旋度是旋光性物质的特征物理常数,只与分子结构有关,可以通过旋光仪测定物质的旋光度后经计算求得。
① **的比旋度:指在液层长度为1dm,密度为1gmL,温度为20℃及用钠光谱D线波长(589.3nm)测定时的旋光度,单位为度(°·cm2·g-1)。
② 溶液的比旋度:指在液层长度为1dm,浓度为1gmL,温度为20℃及用钠光谱D线波长测定时的旋光度。
单位为度(°·cm2·g-1)。
纯净**的比旋度按下式计算:
[α]tλ=αl×d
溶液的比旋度按下式计算:
[α]tλ=αl×c
式中:[α]tλ为旋光性物质在t℃、光源波长为λ时的比旋度,一般用钠光作为光源,此时的比旋度用[α]tD表示;α为测得的旋光度,(°);t为测定时的温度,℃;λ为光源的波长,nm;l为旋光管的长度,dm;d为纯**在20℃时的密度,gmL;c为溶液中有效组分的质量浓度,gmL。
测定旋光度的仪器叫旋光仪。
市售的旋光仪有两种类型:一种是直接目测旋光仪;另一种是自动数显旋光仪。
它们的基本结构主要由钠光源、起偏镜、盛液管(旋光管)、检偏镜组成。
直接目测旋光仪的基本结构如图232所示。
光线从光源经过起偏镜(一个固定不动的尼科尔棱镜),变为在单一方向上振动的平面偏振光,再经过盛有旋光性物质的旋光管时,因物质的旋光性致使偏振光不能通过检偏镜(一个可转动的尼科尔棱镜),必须转动检偏镜,才能通过。
因此,要调节检偏镜进行配光,使最大量的光线通过。
测定时,应调节视场成明暗相等的单一视场,如图233所示。
但当检偏镜从0°旋转至180°时,会出现较明和较暗的两种单一视场。
为了提高测定的准确性,应选较暗的单一视场为旋光仪测定终点的判断标准。
标尺盘上转动的角度可以指示出检偏镜的转动角度,即为该物质在此条件下的旋光度。
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